步驟（2)相同的條件下，對檢測樣品進行電化學檢測，讀取響應電流，依據(jù) i-c標準曲線計算得到過氧化氫濃度。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明方法，基于所述的電化學傳感器檢測亞硝酸鹽的方法，包括以下步 驟：
[0026] (1)制備所述的基于雙金屬卟啉配位聚合物的電化學傳感器；
[0027] (2)計時電流法（it)測定亞硝酸鹽的標準曲線
[0028] 配制亞硝酸鹽標準溶液，以所述的基于雙金屬卟啉配位聚合物的電化學傳感器為 工作電極，鉑電極為輔助電極，飽和甘汞電極為參比電極組成三電極系統(tǒng)，在恒定的檢測電 位下，采用計時電流法得到亞硝酸鹽響應電流的i-t曲線，繪制或線性回歸得到i-c標準曲 線；
[0029] 優(yōu)選地，檢測電位為0. 70V~0. 95V，最佳工作電位為0. 85V。
[0030] (3)檢測
[0031] 在與步驟（2)相同的條件下，對檢測樣品進行電化學檢測，讀取響應電流，依據(jù) i-c標準曲線計算得到亞硝酸鹽濃度。
[0032] 本發(fā)明的有益效果：根據(jù)本發(fā)明的檢測過氧化氫或亞硝酸鹽的方法，基于金 屬-卟啉配位聚合物的電化學傳感器，具有獨特的雙金屬電催化活性，是一種雙功能電化 學傳感器，對過氧化氫和亞硝酸鹽等物質(zhì)具有良好的電催化性能。為了進一步改善傳感器 的性能，通過金屬卟啉配位聚合物/CNTs復合材料制備電化學傳感器-II。本發(fā)明通過電化 學傳感技術(shù)檢測過氧化氫或亞硝酸鹽，解決了當前食品、環(huán)境和工業(yè)中過氧化氫、亞硝酸鹽 檢測中存在的檢測速度慢、成本高，操作復雜等問題，具有檢測速度快，靈敏度高，成本低等 特點。
[0033] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行詳細描述。本發(fā)明的保護范圍并不以具體實施 方式為限，而是由權(quán)利要求加以限定。
【附圖說明】
[0034] 圖1為雙金屬卟啉配位聚合物CoTCPP-Cu的XRD譜圖，包括平面結(jié)構(gòu)的XRD譜圖 (用圓形標注），層間距的XRD譜圖（用方形標注）。
[0035] 圖2為雙金屬卟啉配位聚合物CoTCPP-Cu的紅外光譜圖（FTIR)。
[0036] 圖3為雙金屬卟啉配位聚合物CoTCPP-Cu的紫外（UV)光譜圖。
[0037] 圖4為雙金屬卟啉配位聚合物CoTCPP-Cu的透射電鏡圖（A)和掃描電鏡圖（B)。
[0038] 圖5電化學傳感器-I的循環(huán)伏安圖，圖A: (a)裸玻碳電極，無過氧化氫；(b)裸 玻碳電極，〇.Smmoir1過氧化氫；(C)電化學傳感器-1，無過氧化氫；（d)電化學傳感器-1， 0.Smmoll/1過氧化氫；圖B:(a)裸玻碳電極，無亞硝酸鈉；(b)裸玻碳電極，0. 25mmolLH亞 硝酸鈉；（c)電化學傳感器-1，無亞硝酸鈉；（d)電化學傳感器-I，0.ZSmmoir1亞硝酸鈉。
[0039] 圖6 (A)電化學傳感器-I對過氧化氫在恒電位_0. 25V的電流響應圖，插圖為電 流響應對過氧化氫濃度作圖；(B)電化學傳感器-I對亞硝酸鈉在恒電位0. 85V的電流響應 圖，插圖為電流響應對亞硝酸鈉濃度作圖。
[0040] 圖7電化學傳感器-II的循環(huán)伏安圖，圖A: (a)多壁碳納米管修飾玻碳電極，無過 氧化氫；(b)多壁碳納米管修飾玻碳電極，0.Smmoll/1過氧化氫；（c)電化學傳感器-II，無 過氧化氫；（d)電化學傳感器-II，0.Smmoll/1過氧化氫；圖B: (a)多壁碳納米管修飾玻碳 電極，無亞硝酸鈉；(b)多壁碳納米管修飾玻碳電極，O.SmmolI/1亞硝酸鈉；（c)電化學傳感 器-II，無亞硝酸鈉；（d)電化學傳感器-II，0.Smmoir1亞硝酸鈉。
[0041] 圖8(A)電化學傳感器-II對過氧化氫在恒電位_0. 25V的電流響應圖，插圖為電 流響應對過氧化氫濃度作圖；(B)電化學傳感器-II對亞硝酸鈉在恒電位0. 85V的電流響 應圖，插圖為電流響應對亞硝酸鈉濃度作圖。
[0042] 圖9電化學傳感器-II分別檢測過氧化氫⑷和亞硝酸鈉⑶的抗干擾性。
【具體實施方式】
[0043] 下面通過具體實施例對本發(fā)明所述的技術(shù)方案給予進一步詳細的說明，但有必要 指出以下實施例只用于對
【發(fā)明內(nèi)容】
的描述，并不構(gòu)成對本發(fā)明保護范圍的限制。
[0044] 根據(jù)本發(fā)明的基于雙金屬卟啉配位聚合物的電化學傳感器，是一種雙金屬卟 啉配位聚合物CoTCPP-Cu修飾電極，即在基底電極表面修飾雙金屬卟啉配位聚合物 CoTCPP-Cu(電化學傳感器-I);或者是一種CoTCPP-Cu/MWNTs修飾電極，即先以碳納米管 修飾所述的基底電極，再在電極表面修飾雙金屬卟啉配位聚合物CoTCPP-Cu(電化學傳感 器-II)。
[0045] 所述的雙金屬卟啉配位聚合物為mes〇-5,10,15, 20-四-(對羧基苯基）卟啉雙金 屬配位聚合物（CoTCPP-Cu)，是雙金屬Co、Cu與四-(對羧基苯基）卟啉（TCPP)自組裝形 成的配位聚合物，其中金屬Co與四-(對羧基苯基）P卜啉中心的四個N發(fā)生配位，每個金屬 Cu分別與來自四個四_(對羧基苯基）卟啉的羧基中的氧配位，每個羧基與兩個金屬Cu發(fā) 生雙齒配位；即具有以下結(jié)構(gòu)
[0046]
[0047] 式中，CoTCPP為四_(對羧基苯基）鈷卟啉。
[0048] 所述的mes〇-5,10,15, 20-四_(對羧基苯基）P卜啉雙金屬配位聚合物可米用以下 方法制備：
[0049] CoTCPP和銅鹽分別溶于DMF中，將配好的銅鹽溶液加入到CoTCPP溶液中，再加 入酸溶液，得到有紅色絮狀物析出的混合溶液，混合溶液中CoTCPP:銅鹽：酸的摩爾比為 1 : 4~40 : 100~400 ;將所述混合溶液加熱至50~100°C進行溶劑熱反應2~12天， 產(chǎn)物洗滌、干燥，即可得到紫紅色粉末狀所述雙金屬配位聚合物。
[0050] 上述方法制備的配位聚合物中可以包含結(jié)晶水或溶劑分子等組分。
[0051] 所述的電化學傳感器采用以下方法制備：
[0052] 將CoTCPP-Cu超聲分散于去離子水中形成懸浮液，將該懸浮液滴涂于基底電極表 面，晾干；再在電極表面滴涂nafion溶液，晾干，制得電化學傳感器-I;
[0053] 或者，首先在基底電極上滴涂碳納米管懸浮液并晾干，然后將所述的CoTCPP-Cu 懸浮液滴涂在所述電極表面并涼干；再在電極表面滴涂nafion溶液，晾干，制得電化學傳 感器-II。
[0054] 采用循環(huán)伏安法測定其電催化活性，表明所述的電化學傳感器具有獨特的氧化還 原雙金屬雙功能電化學催化活性，并可用于對過氧化氫和亞硝酸鹽的電化學檢測。
[0055] 基于所述的電化學傳感器檢測過氧化氫的方法，包括以下步驟：
[0056] (1)配制過氧化氫標準溶液
[0057] 配制一組不同濃度的過氧化氫標準溶液。
[0058] (2)循環(huán)伏安法檢測過氧化氫
[0059] 在pH= 7的PBS電解質(zhì)中，以裸的玻碳電極或修飾的玻碳電極為工作電極，鉑電 極為輔助電極，飽和甘汞電極為參比電極，在電位-1. 〇~1. 0V內(nèi)，以掃描速度100mVf進 行循環(huán)伏安掃描。裸電極和電化學傳感器分別在有或無過氧化氫下的CV曲線，比較說明傳 感器對H202是否有響應。當電流隨著過氧化氫濃度的增大而增大則說明電化學傳感器可應 用于檢測過氧化氫。
[0060] (3)計時電流法（i-t)檢測過氧化氫
[0061] 采用電化學傳感器對過氧化氫進行電化學檢測，在_0. 25V檢測電位下，電化學傳 感器-I在PBS(0. 1M，pH= 7)溶液中對連續(xù)滴加不同濃度和不同量的過氧化氫后，響應的 電流逐漸增大即得到i-t曲線，以大于噪音信號3倍的電流對應的濃度為最低檢出限，由 i-c標準曲線得出檢測的線性范圍，靈敏度。
[0062] 米用相同的檢測原理，在_0. 20和-0. 55V檢測電位下得到i-t曲線和i-c標準曲 線，綜上實驗可以獲得最佳工作電位為-0. 25V。
[0063] (4)檢測
[0064] 在檢測樣品時，通過讀取電流的大小，依據(jù)標準曲線就可以計算出樣品中所含被 檢測物過氧化氫濃度的大小。
[0065] 基于所述的電化學傳感器檢測亞硝酸鹽的方法，包括以下步驟：
[0066] (1)配制亞硝酸鈉標準溶液
[0067] 配制一組不同濃